Фосфорорганические соединения

Содержание
  1. Отравление фос (фосфорорганическими соединениями): признаки, симптомы – Сайт об отравлениях
  2. Соединения фосфора вокруг нас
  3. Симптомы отравления фосфорорганическими соединениями
  4. Диагностика отравлений ФОС
  5. Неотложная помощь при отравлении фосфорорганическими соединениями
  6. Лечение отравлений ФОС
  7. Профилактика отравлений ФОС
  8. Отравление фосфорорганическими соединениями: симптомы, антидоты и неотложная помощь
  9. Симптомы и признаки отравления
  10. Необходимые антидоты
  11. Неотложная помощь и препараты для нее
  12. Последствия и прогноз выздоровления
  13. Фосфорорганические соединения: применение, принцип действия и особенности. Отравление фосфорорганическими соединениями, первая помощь
  14. Статистика отравлений ФОС
  15. Возможные причины отравления инсектицидами
  16. Последствия отравления фосфорсодержащими инсектицидами
  17. Течение болезни
  18. Лечение
  19. Восстановление дыхательной функции
  20. Антидотная терапия
  21. Классификация антидотов
  22. Специфическая терапия при острых отравлениях фосфорорганическими соединениями
  23. Фосфорорганические соединения
  24. Фосфорорганические соединения – это… Что такое Фосфорорганические соединения?

Отравление фос (фосфорорганическими соединениями): признаки, симптомы – Сайт об отравлениях

Фосфорорганические соединения

Без сомнения, фосфор нужен каждой клетке. Но он обладает не только полезными свойствами, некоторые его соединения, искусственно созданные человеком, приносят вред. Возможен ли переизбыток фосфора в организме, что за вещества и в каком количестве вызовут отравление этим элементом?

Соединения фосфора вокруг нас

Речь пойдёт о химических веществах, которые в промышленности и в быту носят название ФОС (ФОВ). Фосфорорганические соединения — это группа сложных веществ, в состав которых входят фосфорные кислоты.

Где используются фосфорорганические соединения?

  1. В сельском хозяйстве для обработки садов, виноградников, овощей и зерновых культур.
  2. Для борьбы с паразитами животных.
  3. На вооружении армии в качестве боевых отравляющих веществ (зарин, зоман и V-газы).
  4. В медицинской практике (капли в офтальмологии, в хирургии препараты для нормализации работы мышц желудочно-кишечного тракта, в лечении педикулёза).

Каждый может столкнуться с одним из производных фосфора в своей жизни, не зная об этом. Поэтому нужно быть во всеоружии, если произошло отравление ФОС.

Фосфорорганические соединения — это чаще всего твёрдые или жидкообразные летучие вещества, большинство из которых имеют специфический керосиново-чесночный запах. Хорошо растворимы в жирах и плохо в воде. Токсичность водных растворов при температуре 35° C сутки увеличивается до 35 раз.

Фосфорорганические соединения входят в состав многих вещей, с которыми ежедневно сталкивается в жизни человек. Они попадают в организм в основном через дыхательные пути, пищеварительную систему или кожу.

Отравление фосфорорганическими соединениями случается при употреблении заражённой воды, продуктов питания, обработанных такими веществами, при попадании ФОС на кожу во время обработки помещений, одежды и белья.

Симптомы отравления фосфорорганическими соединениями

поражение нервной системы

Попав человеку внутрь, фосфорорганические соединения быстро всасываются в полости рта, затем в желудке и кишечнике. Практически моментально попадают в кровь.

Отравление фосфороорганическими веществами опасно своими последствиями: около 50% ФОС преобразуются в организме в более токсичные соединения, для яда характерно циклическое превращение. Вот почему у 8–10% людей, столкнувшихся лишь однажды с отравлением ФОС, наблюдаются рецидивы.

При этом повторного контакта с каким-либо соединением фосфора не наблюдалось. Такое состояние носит название хроническая интоксикация фосфором.

Фосфорорганические соединения в первую очередь поражают нервную систему. В развитии острого отравления принято выделять три периода.

  1. Острый — первые трое суток.
  2. Период осложнений — с 4-го по 14 день.
  3. Период отдалённых последствий, который может длиться до трёх лет.

Острый период отравления фосфором характеризуется возбуждением систем организма. Поражается центральная и периферическая нервная система, что выражается в следующих симптомах.

  1. Нарушение зрения.
  2. Избыточное выделение слюны — гиперсаливация, повышенное потоотделение.
  3. Бронхоспазм, брадикардия или урежение ритма сердца.
  4. Усиливается перистальтика кишечника, появляются спастические боли, впоследствии наблюдается нарушение стула в виде диареи.
  5. К симптомам отравления фосфором относится мышечная слабость, подёргивание мышц различных групп.
  6. Паралич дыхательной мускулатуры, нарушение дыхания.
  7. Признаки поражения центральной нервной системы: возбуждение, одышка, появление судорог, нарушение сердечного ритма, увеличение с последующим снижением давления, повышение и понижение температуры.
  8. Если отравляющее вещество поступило в организм в большой концентрации наступает помрачение сознания, кома, паралич дыхательного центра.

Во втором периоде развития отравления симптомы несколько ослабевают, но к ним присоединяются другие признаки.

  1. Отсутствие рефлексов.
  2. Цианоз кожи.
  3. Снижение давления.
  4. Отёк головного мозга.

Дополнительно во второй стадии интоксикации фосфором может присоединиться пневмония, токсический гепатит, поражение почек.

Третий период — отдалённые последствия, при которых поражается нервно-мышечная система, почки и печень.

Диагностика отравлений ФОС

Диагноз выставляется на основании симптомов поражения нервной системы:

  • подёргивание мышц;
  • судороги;
  • гиперсаливация;
  • нарушение зрения;
  • нарушение работы кишечника.

Нужно внимательно осмотреть место, где находился пострадавший. Наличие специфического керосиново-чесночного запаха от незнакомых веществ может натолкнуть на мысль о наличии ФОС в помещении. В последующем биохимическое исследование крови поможет окончательно поставить диагноз.

В течение острого отравления выделяют молниеносную и медленнотекущую формы. У пострадавших с молниеносной формой судорожный синдром развивается в течение 30 минут после контакта с фосфорорганическими соединениями.

Неотложная помощь при отравлении фосфорорганическими соединениями

Первая помощь при отравлении фосфорными соединениями зависит от пути попадания отравляющего вещества в организм.

  1. Если ФОС попали через рот пострадавшему немедленно промывают желудок с помощью зонда, вводят сульфат магния, активированный уголь, вазелиновое масло.
  2. При ингаляционном отравлении человека следует немедленно вынести из помещения, промыть желудок, ввести слабительное и противоядие (антидот).
  3. Поражённые участки кожи нужно обмыть водой с мылом, 2% раствором соды, обработать хлорамином.

Лечение отравлений ФОС

При подозрении на отравление соединениями фосфора все люди подлежат экстренной госпитализации в реанимационные отделения больниц.

  • «Диазепам»;
  • «Атропина сульфат»;
  • «Дипироксим»;
  • «Изонитрозин».

Профилактика отравлений ФОС

  1. С соединениями фосфора работать только в закрытой одежде, так вещества не попадут на кожу.
  2. Профилактика отравлений ФОС — не допускать детей к ёмкостям, содержащим этот продукт, вовремя утилизировать тару.
  3. В случае когда яд попал на одежду — её следует немедленно снять, поражённые волосы и ногти состричь.

Специфические признаки отравления фосфором — поражение нервной системы на всех уровнях. Каждый орган может быть задет при остром отравлении ФОС. Единственное правильное решение, которое нужно принять при подозрении на отравление — своевременная госпитализация в больницу.

Это не только спасёт жизнь человеку, но и избавит его от хронических тяжёлых заболеваний впоследствии.

Источник:

Отравление фосфорорганическими соединениями: симптомы, антидоты и неотложная помощь

ФОС или фосфорорганические соединения – это токсические вещества, используются в качестве пестицидов, гербицидов, при дератизационных мероприятиях. Типичные представители группы: Дихлофос, Карбофос, Метафос. Летальная доза составляет 2 г при пероральном приеме.

Каковы симптомы поражения соединениями фосфора? Существует ли антидот от фосфатного отравления? Как оказать пострадавшему первую помощь?

Симптомы и признаки отравления

Отравление фосфором, хлором происходит по причине нарушения правил техники безопасности при работе с ядами, при попытках самоубийства. Препараты фосфора блокируют продукцию ферментов холинэстеразы, которая разрушает ацетилхолин.

Медиатор содержится в мышечных структурах, нервных ганглиях, потовых железах и накапливается в тканях. Избыток медиатора оказывает возбуждающие, затем истощающее действие на холинергические структуры. Приводит к устойчивым формам паралича.

Особенность интоксикации соединениями фосфора: в организме преобразуются в токсичные соединения. Высвобождаются циклично, у 10% пострадавших наблюдаются рецидивы, хотя контакта с токсинами не происходит. Ставиться диагноз хроническая интоксикация.

Симптомы отравления фос отличаются характерным течением. Проявления острой интоксикации проходят 3 стадии:

  1. Возбуждение.
  2. Судороги и избыточная активность ограниченной группы мышц.
  3. Паралич дыхательного центра.

Симптоматика интоксикации начальной стадии:

  • головная боль;
  • слабость;
  • гиперсаливация;
  • гипергидроз;
  • слезотечение.

Отравление средней тяжести от ФОС вызывает одышку, сужение зрачка, снижение АД, боли в эпигастрии, развивается судорожное состояние, наблюдается расслабление сфинктеров мочевого пузыря и анального отверстия. Судороги начинаются в течение 30 минут после контакта с токсином. В тяжелых случаях пациент впадает в кому.

Последовательность развития симптомов при отравлении фосфорорганическими соединениями зависит от пути проникновения токсических веществ в организм. При вдыхании паров фосфора появляются признаки поражения дыхательной системы – бронхоспазм, ринорея.

Если яд впитался в кожные покровы, развивается гипергидроз, фибрилляция мышц в месте контакта. При попадании соединений фосфора на кожу голову наблюдаются симптомы поражения ЦНС.

Если произошло случайное проглатывание токсического вещества, реагирует система ЖКТ. Появляются понос, рвота, боли в печени, эпигастрии.

Во время диагностических мероприятий врач учитывает клинические проявления, проводит анализ ситуации, при которой произошло отравление. ФОС имеют специфический запах чеснока. Легко обнаружить в промывных водах и на коже.

Дополнительно определяют наличие соединений фосфора в крови, моче, прочих биологических жидкостях. Проводят исследование на активность холинэстеразы. Снижение активности на 20–30% свидетельствует о легкой тяжести отравления, на 80–90% – признак тяжелой интоксикации с непредсказуемыми последствиями.

Необходимые антидоты

Алгоритм оказания медицинской помощи не зависит от способа попадания фосфатов в организм. На первой стадии терапии проводят мероприятия нормализации дыхания. Интубация, удаление остатков токсического вещества при помощи промывания бронхоальвеолярной системы, ротовой полости.

При невозможности самостоятельного дыхания пациента переводят на искусственную вентиляцию легких. Показано промывание желудка, кишечника, введение сорбентов, инъекционные лекарства для предупреждения шокового состояния.

Антидот при отравлении фосфорорганическими соединениями – медикаментозное средство, восстанавливающее активность холинэстеразы в условиях ингибирования соединениями фосфора. Препараты инъекционного введения. Таблетки в качестве антидотов не используются.

В медицинской практике применяют следующие препараты:

  1. Атропина сульфат – показано внутримышечное, внутривенное введение. На начальном этапе терапии доза составляет 1–2 мг. Показано введение препарата до появления симптоматики передозировки атропином. Проявляется как сухость кожи и в ротовой полости, расширение зрачка. Максимальная дозировка 50 мг в сутки при тяжелой форме интоксикации.
  2. Аллоксим – эффективная антидотная дозировка зависит от тяжести отравления фосфорсодержащими препаратами. При легкой и средней степени интоксикации показаны инъекции каждые 3 часа, при тяжелой – каждые 2 часа. Суточные дозировки 0,3 г — 1,5 г в сутки.
  3. Диэтиксим – показано внутримышечное введение по 0,5 г препарата. При легкой степени интоксикации инъекции проводят 6 раз в сутки, при средней – 8 раз в сутки. Тяжелым пациентам показано 12–24 введений в сутки.
  4. Резервный антидот при отравлении ФОС – дипироксим. Вводят внутримышечно. При легкой интоксикации инъекции проводят 3 раза в сутки, средняя тяжесть – каждые 2 часа. Тяжелым пациентам антидот показан 1 раз каждые 90 минут.

Для профилактики нарушений работы нервной системы показано назначение витаминных препаратов. Обязательная часть терапевтических мероприятий — форсирование диуреза. По показаниям проводят диализ и переливание крови.

Неотложная помощь и препараты для нее

В независимости от патогенеза и тяжести пострадавшего, при интоксикации соединениями фосфора вызвать бригаду скорой помощи.

Неотложные мероприятия:

  • прекратить контакт с ФОС;
  • вывести пострадавшего из зоны поражения на свежий воздух;
  • при попадании на кожные покровы – промыть пострадавший участок водой, при ожоге ортофосфорной кислотой использовать для нейтрализации раствор пищевой соды;
  • промывание желудка водой;
  • если яд попал на волосы, необходимо состричь.

Далее пострадавшим должны заниматься специалисты. Препарат неотложной помощи — атропина сульфат. Вводят внутривенно в дозе 3,0 мл. Оценивают реакцию пациента в течение 3 минут. Инфузию повторяют.

Дальнейшее лечение проводят на базе медицинского учреждения. Используются антидоты, витаминные препараты, проводится аспирация органов дыхания, противошоковая терапия.

Последствия и прогноз выздоровления

Прогноз зависит от дозы токсического вещества, пути проникновения в организм, возраста пациента и реакции на лечебные мероприятия.

Источник: https://bdc03.ru/prochee/otravlenie-fos-fosfororganicheskimi-soedineniyami-priznaki-simptomy.html

Фосфорорганические соединения: применение, принцип действия и особенности. Отравление фосфорорганическими соединениями, первая помощь

Фосфорорганические соединения

Фосфорорганические соединения относятся к категории ядохимикатов, которые предназначены для уничтожения сорных растений, насекомых и грызунов.

Эти инсектициды широко используются не только в сельскохозяйственной отрасли, но и в быту. Многие разновидности ФОС обладают высокой токсичностью и способны вызывать серьезные отравления как при попадании их внутрь организма, так и при контакте со слизистыми носоглотки и глаз, а также даже с неповрежденной кожей.

Статистика отравлений ФОС

Острая интоксикация фосфорорганическими соединениями занимает фактически первое место среди прочих экзогенных отравлений не только по тяжести, но и по частоте. Летальность таких отравлений составляет почти 20%, а частота – около 15% от всех случаев интоксикаций.

Интерес представляет то, что своеобразным антидотом при отравлении фосфорорганическими соединениями является алкоголь. У пострадавших, находившихся в состоянии сильного алкогольного опьянения в момент отравления инсектицидами, заболевание протекает значительно легче (судороги и парез дыхательных мышц отсутствуют).

Однако нарушения гемодинамики могут быть выражены сильнее.

Возможные причины отравления инсектицидами

Отравление фосфорорганическими соединениями может быть связано с профессиональной деятельностью и случиться вследствие несоблюдения правил обращения с токсичными веществами. Халатность одного или нескольких человек может обернуться не только серьезными отравлениями для них самих, но и привести к массовой интоксикации.

Помимо этого, отравление фосфорорганическими соединениями могут носить бытовой характер. Причины несчастных случаев могут быть разными, например:

  • отсутствие обозначений на таре с ядовитой жидкостью, хранящейся дома (человек может принять отраву внутрь по ошибке, либо преднамеренно с целью опьянения);
  • хранение инсектицидов в доступных для детей местах (дети по своей природе очень любопытны, и даже если емкость с ядохимикатом будет подписана, маленький ребенок все равно может выпить опасную жидкость и получить острое отравление);
  • несоблюдение правил техники безопасности (пренебрежение средствами защиты при использовании токсичных веществ в домашнем хозяйстве, такими как респиратор, перчатки, очки, защитная одежда).

Когда фосфорорганические соединения в значительных дозах попадают в организм человека, они могут повлечь поражения различных отделов центральной нервной системы, что приводит к невритам, параличам и прочим серьезным последствиям, вплоть до смерти.

  • максимально токсичные – инсектициды на основе тиофоса, метафоса, меркаптофоса, октаметила;
  • высокотоксичные – препараты на основе метилмеркаптофоса, фосфамида, дихлорфосфата;
  • среднетоксичные – хлорофос, карбофос, метилнитрофос и инсектициды на их основе, а также сайфос, цианофос, трибуфос;
  • малотоксичные – демуфос, бромофос, темефос.

По степени тяжести отравления подразделяются на 3 стадии. Клиника отравления фосфорорганическими соединениями выглядит следующим образом:

При легкой степени интоксикации (I стадия):

  • психомоторное возбуждение и чувство страха;
  • затрудненное дыхание;
  • расширение зрачков (миоз);
  • спастические болевые ощущения в животе;
  • повышенное слюноотделение и рвота;
  • сильные головные боли;
  • повышенное артериальное давление;
  • обильная потливость;
  • хриплое дыхание.

При среднетяжелой форме (II стадия):

  • психомоторное возбуждение может сохраняться либо постепенно смениться заторможенностью, а иногда – и коматозным состоянием;
  • выраженный миоз, зрачки на свет перестают реагировать;
  • максимально проявляются симптомы гипергидроза (максимизируется саливация (слюноотделение), потливость, бронхорея (выделение мокроты из бронхов));
  • фибриллярные подергивания век, мышц груди, голеней, а иногда и всех мышц;
  • периодическое появление общего гипертонуса мышц тела, тонических судорог;
  • резко повышается тонус грудной клетки;
  • артериальное давление достигает максимальных показателей (250/160);
  • непроизвольная дефекация и мочеиспускание, сопровождаемые болезненными тенезмами (ложными позывами).

Тяжелая форма отравления (III стадия):

  • больной впадает в глубокую кому;
  • все рефлексы ослаблены либо полностью отсутствуют;
  • выраженная гипоксия;
  • резко выраженный миоз;
  • сохранение симптомов гипергидроза;
  • смена мышечного гипертонуса, миофибрилляции и тонических судорог паралитическим расслаблением мускулатуры;
  • дыхание сильно угнетено, глубина и частота дыхательных движений нерегулярны, возможен паралич дыхательного центра;
  • частота сердечных сокращений снижается до критических показателей (40-20 в мин.);
  • тахикардия усиливается (более 120 ударов в мин.);
  • артериальное давление продолжает падать;
  • развивается токсическая энцефалопатия с отеком и многочисленными диапедезными кровоизлияниями преимущественно смешанного типа, вызванными параличом дыхательных мышц и угнетением дыхательного центра;
  • кожные покровы резко бледнеют, появляется цианоз (кожа и слизистые приобретают синюшную окраску).

Последствия отравления фосфорсодержащими инсектицидами

Когда в организм попадают фосфорорганические соединения, первая помощь, оказанная своевременно и правильно, является одним из основополагающих факторов, определяющих дальнейшее течение болезни.

Диагноз интоксикации ФОС поставить относительно нетрудно по характерной клинической картине, однако будет ли исход благоприятным или пострадавший умрет, во многом зависит от последующих действий медиков.

Из-за высокой токсичности, фосфорорганические соединения при попадании в организм наносят непоправимый вред практически всем жизненно важным органам и системам. В связи с этим, даже при благоприятном исходе полностью восстановить функции некоторых органов так и не удается.

Среди осложнений, которыми обычно сопровождается тяжелая интоксикация фосфорорганическими веществами, относятся пневмонии, нарушения ритма и проводимости сердца, интоксикационные психозы в острой форме и т.д.

Течение болезни

На протяжении нескольких первых дней после отравления больной находится в тяжелом состоянии, обусловленным сердечно-сосудистым коллапсом. Затем наступает постепенная компенсация и его самочувствие улучшается. Однако, спустя 2-3 недели не исключено развитие тяжелой токсической полиневропатии. В некоторых случаях в процесс может быть вовлечен ряд черепномозговых нервов.

Течение таких поздних полиневропатий достаточно затяжное, иногда сопровождающееся стойкими двигательными расстройствами. Восстановление функций периферической нервной системы идет плохо.

Может также иметь место возврат острых нарушений, таких как холинергические кризы.

Объясняется это тем, что депонированное фосфорорганическое соединение «выбрасывается» из различных тканей в кровеносную систему.

Лечение

Когда случается серьезное отравление фосфорорганическими соединениями, первая помощь должна включать агрессивное очищение пищеварительного тракта путем промывания желудка с помощью зонда, форсированного диуреза и т.д.

, поддержание дыхания и применение специфических антидотов.

Далее применяется комплекс реанимационных мероприятий, включая фармакотерапию, направленных на поддержание и восстановление поврежденных функций организма, в числе которых меры по восстановлению сердечной деятельности, лечение нарушений гомеостаза и экзотоксического шока.

Восстановление дыхательной функции

Фосфорорганические соединения, попавшие в организм в большом количестве, обычно вызывают респираторный дистресс, причинами которого является избыточная орофарингеальная секреция, бронхоспазм и паралич дыхательной мускулатуры.

В связи с этим, первое, что пытаются сделать медики – это восстановить проходимость дыхательных путей и обеспечить адекватную вентиляцию. При наличии обильных рвотных масс и ротоглоточного отделяемого, применяется аспирация (забор жидкостей с помощью вакуума).

При острых отравлениях ФОС реанимационные мероприятия включают интубацию трахеи, искусственную вентиляцию легких.

Антидотная терапия

Применение антидотов (противоядий) является важнейшей частью неотложной фармакотерапии при острых отравлениях.

Препараты данной группы влияют на кинетику находящегося в организме токсичного вещества, обеспечивают его абсорбцию либо элиминацию, снижают действие токсинов на рецепторы, препятствуют опасному метаболизму и устраняют опасные расстройства жизненно важных функций организма, вызванные отравлением.

Антидот при отравлении фосфорорганическими соединениями принимается вместе с другими специализированными лекарственными препаратами. Фармакотерапия проводится параллельно с общими реанимационными и детоксикационными терапевтическими мероприятиями.

Необходимо помнить, что если нет возможности проведения срочной реанимации, то жизнь пострадавшего сможет спасти только антидот фосфорорганических соединений, и чем раньше он будет введен, тем больше шансов у пострадавшего будет на благоприятный исход болезни.

Классификация антидотов

Антидоты подразделяются на четыре группы:

  • симптоматические (фармакологические);
  • биохимические (токсикокинетические);
  • химические (токсикотропные);
  • антитоксические иммунопрепараты.

При появлении первых симптомов отравления фосфорорганическими соединениями, еще на стадии догоспитализации пострадавшего, применяются противоядия симптоматической и токсикотропной групп, так как они имеют четкие показания для использования.

Препараты токсикокинетического действия требуют четкого соблюдения инструкции, поскольку врачи скорой помощи не всегда могут точно определить показания к их применению.

Антитоксические иммунопрепараты используются в условиях медицинского учреждения.

Специфическая терапия при острых отравлениях фосфорорганическими соединениями

Комплекс мероприятий включает применение холинолитиков (медикаментов типа атропина) в комбинации с реактиваторами холинэстеразы. В первый час после госпитализации больного проводится интенсивная атропинизация.

Атропин в больших дозах вводится внутривенно до купирования имеющихся симптомов гипергидроза. Должны также появиться признаки слабой передозировки препарата, выраженные сухостью кожных покровов и умеренной тахикардией.

Для поддержания этого состояния атропин вводится повторно, но уже в меньших дозах. Поддерживающая атропинизация создает стойкую блокаду м-холинореактивных систем поврежденного организма против действия препарата ацетилхолина на время, необходимое для разрушения и выведения токсина.

Современные реактиваторы холинэстеразы способны эффективно активизировать угнетенную холинэстеразу и обезвреживать различные фосфорсодержащие соединения. При проведении специфической терапии ведется постоянный контроль активности холинэстеразы.

Источник: https://FB.ru/article/312220/fosfororganicheskie-soedineniya-primenenie-printsip-deystviya-i-osobennosti-otravlenie-fosfororganicheskimi-soedineniyami-pervaya-pomosch

Фосфорорганические соединения

Фосфорорганические соединения

АБВГДЕЖЗИКЛМНОПРСТУФХЦЧШЩЭЮЯ

Фосфорорганические соединения, содержат в молекулах атом P, связанный с орг. радикалами непосредственно или через гетероатом (О, S, N и др.). Первые фосфорорганические соединения (смесь метилфосфинов) получены в 1846 Л. Тенаром и И. Берцелиусом при метилировании фосфида Ca.

Классификация. Фосфорорганические соединения можно классифицировать по кол-ву заместителей у атома P (координационному числу), к-рых м. б. от 1 до 6. Примеры соед. с разл. координационным числом атома P приведены в табл. 1.

Табл.1.- ПРИМЕРЫ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С РАЗЛИЧНЫМИ КООРДИНАЦИОННЫМИ ЧИСЛАМИ АТОМА P

(CH3)3CCP
P(OCНз)3;
(C4H9)3PO;

По др. классификации, охватывающей наиб. распространенные фосфорорганические соединения, выделяют фосфорсодержащие к-ты (см. также Фосфора кислоты)и их производные (табл. 2), а также фосфины и родств. соединения.

Табл.2.- НАЗВАНИЕ НЕКОТОРЫХ КИСЛОТ ФОСФОРА, ИХ ЭФИРОВ И СОЛЕЙ

Производные пятивалентного P
Ортофосфорная к-та (фосфорная к-та)
Производные трехвалентного P
Гипофосфористая к-та (фосфорноватистая к-та)

* Используются ф-лы таутомерных форм к-т с трехвалентным атомом P.

К фосфорорганическим соединениям второго типа относятся первичные RPH2, вторичные R2PH и третичные R3P фосфины, а также окисленные формы последних: фосфиноксиды R3PO, фосфинсульфиды R3PS (см. Фосфиноксиды и фосфинсульфиды), фосфинселениды R3PSe, фосфазосоединения R3P = NR и фосфинал-килены R3P = CR2. Ко второму типу принадлежат также фосфониевые соединения и фосфораны R5P.

Известны также полифосфины и их производные [напр., дифосфины R2P — PR2, цик- лопентафосфины (ф-ла I)] и металлокомплексы [напр., (RO)3P· CuBr, (R3P)3RhCl, R3PO· SnR4]. Во всех приведенных ф-лах радикалы R м. б. одинаковыми или различными.

Распространение в природе. Разнообразные фосфорорганические соединения содержатся в живых организмах, где выполняют ответственные биол. ф-ции. К ним, напр., относятся нуклеиновые кислоты, нуклеотиды, фосфаты моносахари-дов (напр.

, глюкозо-1- и глюко-зо-6-фосфаты), нуклеозидмоноцик-лофосфаты (напр., аденозинмоно-фосфат циклический), разл. типы фосфолипидов и др. К прир.

фосфорорганическим соединениям также относят производные фосфоновых к-т – антибиотик фосфомицетин (II), фосфорные аналоги и b-аминокарбоновых кислот и пептиды на их основе.

Физические свойства. Фосфорорганические соединения могут быть газами, жидкостями или твердыми в-вами. Для идентификации и изучения их св-в используют все осн. физ.-хим. методы, но в первую очередь -спектроскопию ЯMP31P. Величины хим.

сдвигов определяются гл. обр. электроотрицательностями атомов, связанных с атомом P, и степенью обратного p-дативного взаимод. с ним. Сигналы ЯМР31Р располагаются в очень широкой области значений (неск. сотен м. д.

) и проявляют при этом выраженную специфичность (рис.).

Химические свойства. 1. Таутомерия. Для гидрофос-форильных соединений и тиогидрофосфорильных соед. известен такой вид прототропии:

Как правило, равновесие сдвинуто в сторону формы А, однако при наличии сильных электроноакцепторных заместителей X и Y [напр., (CF3)2POH] – в сторону Б.

Циклич. средние фосфиты и амидофосфиты с протонодо-норной группой в боковой цепи могут частично или полностью превращаться в гидроспирофосфорановые формы:

Тиокислоты фосфора характеризуются особым видом прототропии:

Увеличение электроноакцепторных св-в заместителей X и Y приводит к накоплению формы Б. В химии фосфорорганических соединений известны и фосфотропные процессы, напр.:

Если радикалы R и R' одинаковые, то процесс является вырожденным.

Особый вид таутомерии (псевдовращение)характерен для фосфоранов, к-рые способны обменивать у атома P заместители, занимающие аксиальные и экваториальные положения:

Принцип псевдовращения широко используют для объяснения механизмов реакций фосфорорганических соединений.

Области хим. сдвигов 31P фосфорорг. соед. относительно 85%-ной H3PO4; производные двухкоординационного P характеризуются хим. сдвигами в очень сильных полях (до 450 мд.).

2. Диспропорционирование. Производные пяти-и особенно трехвалентного P, в молекулах к-рых атомы P связаны с разл. электроноакцепторными группами, склонны к межмол. обмену этими группами, напр.:

Диспропорционирование обычно катализируется к-тами. Наличие циклич. фрагментов в молекуле препятствует диспро-порционированию.

3. Фосфорилирование. С помощью фосфорорганических соединений, в молекулах к-рых атом P связан с электроноакцепторной (уходящей) группой, можно вводить фосфорный остаток в состав нукле-офилов (осуществлять (расформирование). В качестве уходящих групп обычно выступают галогениды, алкокси-, тиоал-коксигруппы и др., напр.:

К-ты также используют в качестве фосфорилирующих ср-в, однако, как правило, после предварит, активации, т. е. после превращения кислотного гидроксила в легкоуходящую группу, напр.:

Производные к-т с трехвалентным атомом P проявляют более высокую фосфорилирующую активность, чем производные к-т с пятивалентным атомом P.

4. Важнейшие р-ции производных трехвалентного P. Эти соед. легко окисляются, присоединяют атомы S, Se, Те, Hal, иминируются, алкилируются:

Если X = OAlk, SAlk, то первичный продукт взаимод. PX3 с RHal далее распадается с образованием фосфорильного (тиофосфорильного) соед. (Арбузова реакция):

При взаимод. средних фосфитов с a-галогенкарбонильны-ми соед. может происходить как р-ция Арбузова, так и иной процесс, приводящий к фосфовиниловым эфирам (Перкова реакция):

Многие производные трехвалентного P присоединяются к сопряженным диенам и другим -сопряженным системам; образующиеся продукты могут выделяться как целевые в-ва либо без выделения вступать в дальнейшие превращения, напр.:

Соед. с трехвалентным атомом P легко образуют комплексы с производными переходных металлов, напр.:

5. Важнейшие р-ции производных пятивалентного P. Кислород фосфорильной группы в таких фосфорорганических соединениях заменяется на серу под действием P2S5. В молекулах третичных фосфиноксидов он элиминируется при восстановлении трихлорсиланом:

Сложные эфиры тионовых к-т при действии алкилгалоге-нидов или при нагр. претерпевают muoн-тиольную перегруппировку:

В большинстве фосфорильных соед. со связью С — P -ме-тиленовые протоны фосфорильной группы подвижны, что приводит к их депротонированию при действии сильных оснований. Образующиеся карбанионы при взаимод. с альдегидами и кетонами образуют олефины (Корнера реакция):

Подобная р-ция происходит под действием фосфиналкиле-нов (Виттига реакция):

-Гидроксифосфонаты при нагр. в присут. оснований могут превращаться в фосфаты (фосфонатфосфатная перегруппировка):

Фосфорильные соед. образуют комплексы с разл. переходными и непереходными металлами с участием кислорода фосфорильной группы. Устойчивость комплексов обычно сильно возрастает при хелатировании металла.

Получение фосфорорганических соединений. Общий путь синтеза фосфорорганических соединений включает три последоват. стадии: 1) получение элементарного фосфора из минер. сырья; 2) превращение фосфора в неорг.

производные (P4O10, PCl3, PCl5, POCl3); 3) получение фосфорорганических соединений взаимод. этих производных со спиртами, аминами, альдегидами, олефинами и др. Возможно также превращение фосфора в фосфорорганические соединения, минуя неорг. производные (напр., путем взаимод.

элементарного P с алкилгалогенидами или спиртами).

Среди многочисленных способов синтеза конкретных фосфорорганических соединений (они приведены в статьях о группах соед.) выделяют методы, позволяющие получать соед. со связью С — P. Эти методы приведены ниже.

Фосфины и гидрофосфорильные (тиогидрофосфорильные) соед. в условиях гомолитич. р-ций легко присоединяются к олефинам с образованием связи C-P:

Эти же соед. в условиях гетеролитич. р-ций присоединяются по связям C = O, C = N, C = S, C = C с образованием разнообразных функционализир. фосфорорганических соединений:

При алкилировании и арилировании средних эфиров к-т трехвалентного P образуется новая связь C-P (р-ция Арбузова). Аналогично осуществляется р-ция с использованием металлич. солей гидрофосфорильных соед. (Михаэлиса – Бек-кера реакция):

Этот синтез целесообразно проводить в условиях межфазного катализа. Галогенангидриды орг. к-т фосфора образуются при присоединении PCl5 и родственных в-в к непредельным соед.:

Эта р-ция хорошо идет в случае использования виниловых эфиров.

При взаимод. алканов или алкенов с PCl3 и кислородом образуются сложные смеси в-в, осн. компонентами к-рых являются дихлорангидриды фосфоновых к-т (см. также Окисли-лительное хлорфосфонирование):

Ароматич. соед. легко фосфорилируются PCl3, P2S5 и др. электрофилами в условиях р-ции Фриделя – Крафтса:

Алкилгалогениды в присуг. к-т Льюиса алкилируют PCl3 с образованием связи C-P (Клея – Киннера – Перрена реакция):

При нагр. белого или красного P с арил- или алкилгалогенидами образуется смесь хлорфосфинов. Вариант этой р-ции, представляющий практич. значение,- алкилирование P в присут. иода.

Связь C-P образуется также при взаимод. галогенангид-ридов к-т фосфора с металлоорг. соед.; при этом один или неск. атомов галогена обмениваются на углеводородные радикалы:

В нек-рых случаях в эти р-ции нуклеоф. замещения по атому P вступают и эфиры к-т фосфора.

Применение. Фосфорорганические соединения широко используют в технике, с. х-ве и медицине. Многие из них в качестве комплексонов и экстрагентов применяются при получении цветных и редких металлов; для борьбы с коррозией и отложением солей в техн.

водах; в качестве стабилизаторов и пластификаторов полимеров; в качестве мономеров для ионообменных и термостабильных полимеров, присадок для смазочных масел и гидравлич. жидкостей. Многие фосфорорганические соединения- лек. ср-ва, пестициды, фпотореагенты, ПАВ; нек-рые фосфаты и фосфины, в т.ч. обладающие оптич.

активностью, применяют для получения металлокомплексных катализаторов. Среди фосфорорганических соединений имеются отравляющие вещества. См. также Фосфорсодержащие гете-роциклы.

Лит.: Кабачник М.И., Фосфорорганические вещества, M., 1967; Ни-фантьев Э.Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971; Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., M., 1972; Арбузов А.Е., Избранные труды по химии фосфорорганических соединений, M., 1976; Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер.с англ., M., 1982; Нифантьев Э.Е.

, Kухарева Т.С., Обзор монографий и обзоров по химии фосфорорганических соединений, M., 1989; S a s s е К., в кн.: Houben-Weyl, Methoden der organischen Cheniie, 4 Aufl., Bd 12/1, Bd 12/2, Stuttg., 1963-64; Organic phosphorus compounds, eds, G.M. Kosolapoff, L. Maier, v. 1-7, N.Y.- [a.o.], 1972-76; Dictionary of organo-phosphorus compounds, ed. R.S. Edmundson, L., 1988. Э.Е. Нифантьев.

АБВГДЕЖЗИКЛМНОПРСТУФХЦЧШЩЭЮЯ

Источник: http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4875.html

Фосфорорганические соединения – это… Что такое Фосфорорганические соединения?

Фосфорорганические соединения
        обширный класс органических соединений, содержащих в своём составе фосфор. Различают Ф. с., в молекулах которых фосфор непосредственно связан с углеродом, и Ф. с., в которых фосфор связан с органической частью молекулы через гетероатом – кислород, азот, серу (это главным образом эфиры и др. производные кислот фосфора). Ф. с.

второго типа широко распространены в природе преимущественно в виде эфиров фосфорной, пирофосфорной и трифосфорной кислот (см. Фосфорные кислоты); к ним относятся Нуклеиновые кислоты, многие важные Коферменты, аденозинтрифосфат (см. Аденозинфосфорные кислоты) – переносчик энергии в живых организмах, некоторые Витамины. В 60-е гг. 20 в. в природе были найдены Ф. с.

, содержащие связь фосфор – углерод, например (β-аминоэтилфосфоновая кислота (цилиатин).         Классификация. Единая классификация Ф. с. не разработана. Ф. с. классифицируют по различным признакам.

По числу связей фосфор – углерод в молекуле, например первичные (RPH2), вторичные (R2PH) и третичные (K3P) – фосфины и их разнообразные производные (здесь и далее R – органический остаток).

По валентному состоянию фосфора – производные трёх- и пятивалентного фосфора; известны также соединения двух-, четырёх-, пяти- и шестикоординационного фосфора; в соединениях, например, четырёхкоординационного фосфора атом фосфора несёт положительный заряд, шестикоординационного – отрицательный.

По характеру фосфорной функции – фосфины, окиси фосфинов (R3PO), сульфиды (R3PS), имины (R3PNR’), фосфинометилены (P3P=CR’R’’), соединения фосфония (R4P + X-, см.

Ониевые соединения), кислородные кислоты: фосфонистые (RPO2H2), фосфинистые (R2POH), фосфоновые (РРОзНа), фосфиновые (RaPO3H2), их разнообразные сернистые и азотистые аналоги и производные, а также различные органические производные (эфиры, амиды, ангидриды и др.) фосфорноватистой H3PO2, фосфористой H3PO3, фосфорной H3PO4 и др. кислот. Кроме того, известны Ф. с.

со связью Р – Р, например ди-, три- и тетрафосфины, соответствующие циклофосфины и их производные.         Получение. В синтезе Ф. с. большое значение имеют методы образования связи С–Р. К ним относятся: Арбузова реакция: (PO)3P + R’X (R’PO (OR)2 + RX; реакция Михаэлиса – Беккера: (RO)2PONa + R’X (R’PO (OR)2 + NaX; синтезы с металлоорганическими соединениями, например: PСl3 + SRMgX (R3P + 3MgXCl; фосфорилирование по типу реакции Фриделя – Крафтса: С6H6 + PСl3 6H5PСl2 + HСl; присоединение пятихлористого фосфора к олефинам: С6H5СH = СH2 + 2PCl5 (C6H5CHCl – СH2PСl4․PCl5; алкилирование элементарного фосфора, например: 3RCl + 2P 2 + R2PCl; реакция диенового синтеза:         

        присоединение Ф. с., содержащих связь Р – Н, к олефинам, карбонильным соединениям, основаниям Шиффа, например:

         (RO)2PHO + NH3 + СH2O (NH2CH2PO (OR)2.

         Эфиры и др. производные кислот фосфора получают обычно действием хлорангидридов этих кислот на спирты (часто в присутствии оснований, связывающих выделяющийся HСl), например: RPOCl2 + 2R’OH + 2(С2Н5)3N (RPO (OR’)2 + 2(C2H5)3N․HСl.

         Соединения, содержащие связь Р=N, получают действием азидов на соединения трёхвалентного фосфора: P3P + С6H5N3 (R3P=NC6H5 + N2 или «фосфазореакцией»: RSO3NH3 + PCl5 (RSO2N=PСl3 + 2HСl. Фосфинометилены синтезируют чаще всего действием оснований на соли фосфония:

         + [R3PCH2R’] Cl- + NaOR’ (R3P = CHR’ + NaCl + R’OH.

         Применение. Ф. с. используются в технике, сельском хозяйстве, медицине, а также в научных исследованиях. Больших масштабов достигло производство фосфорорганических пестицидов (См. Фосфорорганические пестициды) (инсектицидов, акарицидов, дефолиантов и др.). Однако, отличаясь высокой эффективностью, пестициды в большинстве своём токсичны для людей и животных, поэтому их применение требует мер предосторожности; вместе с тем они не накапливаются во внешней среде и тем выгодно отличаются от пестицидов др. типов. В медицине Ф. с. используются главным образом в офтальмологии (См. Офтальмология); большое значение имеют также биологически важные фосфаты, например аденозинтрифосфат, Кокарбоксилаза, ряд витаминов. Как комплексообразователи Ф. с. употребляют в экстракционном обогащении руд (в производстве урана и др. металлов). Многие Ф. с. применяют в качестве присадок к смазочным маслам, повышающих их эксплуатационные свойства (см. Присадки), компонентов пластмасс и волокон, придающих негорючесть (т. н. антипиренов (См. Антипирены)), растворителей, гидравлических жидкостей и др. Получила развитие также область фосфорорганических комплексонов, используемых для разделения, например, металлов и для др. целей.         Важное значение приобрели Ф. с. в органическом синтезе, например фосфинометилены – для синтеза олефинов из карбонильных соединений (Виттига реакция), эфиры пирофосфористой кислоты – в пептидном синтезе (см. Пептидная связь), разнообразные биологически важные фосфаты – в биохимических, молекулярно-биологическхи и физиологических исследованиях, окиси третичных фосфинов – катализаторы синтеза карбодиимидов. Распространение получили также фосфорсодержащие полимеры, получаемые из фосфорсодержащих мономеров или фосфорилированием высокомолекулярных соединений (целлюлозы, полиэтилена, каучука и др.). Такие продукты используются при получении негорючих изделий и ионообменных смол. К Ф. с. принадлежат также некоторые Отравляющие вещества (например, Зарин, Зоман, Табун, Фосфорилтиохолины).

         Лит.: Арбузов А. Е., Избр. тр., М., 1952; Кабачник М. И., Фосфорорганические вещества, М., 1967; Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972; Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971; Гефтер Е. Л., Фосфорорганические мономеры и полимеры, М., 1960.

         М. И. Кабачник, Э. Е. Нифантьев.

        

        Фосфорорганические соединения.

Источник: https://dic.academic.ru/dic.nsf/bse/145590/%D0%A4%D0%BE%D1%81%D1%84%D0%BE%D1%80%D0%BE%D1%80%D0%B3%D0%B0%D0%BD%D0%B8%D1%87%D0%B5%D1%81%D0%BA%D0%B8%D0%B5

Books-med
Добавить комментарий